Первое, на что я бы обратил внимание, - это права пользователя на местоположение домашнего почтового ящика (его можно найти, перейдя в «Справка» -> «О Pegasus Mail» и нажав кнопку «Информация»).
Если вы установите его в качестве администратора Windows XP, он, вероятно, имеет разрешения на чтение / запись / создание, которых нет у гостевой учетной записи Windows XP.