Для воспроизведения / паузы:
Файл -> Настройки -> Общие -> Сочетания клавиш
Нажмите Add New и установите желаемую привязку. Убедитесь, что вы выбрали Global Hotkey .
Что касается запуска с нажатия клавиши, при редактировании свойств ярлыка вы можете назначить клавишу быстрого доступа .