Прямого пути нет - однако, вы можете просто нарисовать то, что вы хотите, как путь, используя любой инструмент рисования в быстрой маске (нажмите кнопку слева от горизонтальной полосы прокрутки, чтобы переключить быструю маску) - при переключении быстрой замаскируйте, то, что вы нарисовали, есть ваш выбор - тогда вы можете преобразовать свой выбор в путь. Select->To Path,
Это создаст замкнутый путь вместо одной строки, как я полагаю, вы хотите, но это единственный возможный путь с GIMP.
В противном случае вы можете использовать Inkscape, который является векторным инструментом, с множеством других опций, доступных для его путей, и это позволяет рисовать пути от руки.