Для Excel 2010 это можно сделать следующим образом: В меню Excel перейдите в «Файл» -> «Поделиться». Там вы найдете возможность отправить файл в виде вложения электронной почты.
Я сам использую определенную папку, в которой я сохраняю все файлы, которые хочу отправить. Он находится в самом верху корневого каталога, поэтому к нему легко получить доступ через диалог сохранения, а также через вложение моего почтового приложения.