Электронная почта и контент останутся в Outlook.com. Ваши входы в Outlook.com будут продолжать работать, но новые учетные записи не могут быть добавлены.
Вы настраиваете домен в O365, обновляете записи DNS и используете новый сервис, как и раньше. Ваши пользователи должны будут перенести данные, если они хотят все это в одном месте, и это делается из почтового клиента при подключении к обеим службам.
У Microsoft есть страница поддержки, доступная для этого сценария: http://windows.microsoft.com/en-us/outlook/migrate-custom-domain