Это легко контролируется политикой брандмауэра Windows, если для исходящих подключений установить блок по умолчанию.
Для этого параметра вам необходимо установить профиль «Public». Делая это, вы теряете возможность использовать общедоступный профиль для других подключений.
Может быть проще просто заблокировать steam в профиле, чем блокировать все и разрешить только браузер и скайп.