У меня нет опыта в синологии, и я не знаю, что возможно или нет. Но если на диске достаточно дискового пространства, скажем, наполовину, и я должен был сделать это на Linux-сервере Linux, я бы уменьшил размер раздела ext4, создал раздел NAS на остальных, перенес свои данные в мой новый раздел удалите старый и увеличьте новый раздел, чтобы он занимал весь диск.
Теперь, как сказал Ричард в комментарии, если вы не сделаете резервную копию сначала, все, что вы делаете, будет рискованным.